Spektralne i fotofizyczne właściwości wzbudzonych cząsteczek i krótkożyjących indywiduów przejściowych na przykładzie tioketonów i zasad Schaffa
Jacek Kubicki
| Dane szczegółowe: | |
| Wydawca: | Wydawnictwo Naukowe UAM |
| Rok wyd.: | 2008 |
| Oprawa: | miękka |
| Ilość stron: | 151 s. |
| Wymiar: | 170x210 mm |
| EAN: | 9788323218975 |
| ISBN: | 978-83-232-1897-5 |
| ISSN: | 0554-825X |
| Data: | 2009-10-08 |
Opis książki:
Autor omawia zagadnienia udoskonalenia laserowych technik pomiarowych najszybszych procesów w złożonych układach chemicznych oraz wyniki oryginalnych badań ultraszybkich procesów zachodzących po wzbudzeniu elektronowym wybranych cząsteczek tioketonów i zasad Schaffa. Książka zawiera analizę metod skorelowanego w czasie zliczania pojedynczych fotonów (TCSPC). Charakteryzuje wyznaczanie właściwości spektralnych połączonymi metodami HPLC i spek-trofotometrii absorpcyjnej lub emisyjnej opisuje standardy pikosekundowych czasów życia oraz badania procesów wygaszania fluorescencji metodą TCSPC. Warto podkreślić wzorcowy, metodyczny aspekt monografii związany ze stosowanie TCSPC i HPLC.
Spectral and pho-tophysical properties of tioketones and Schiff bases: excited molecules and transient species
The most important results of the study concern the mechanism and dynamics of deactivation of selected photochromic aromatic Schiff bases and aromatic thioketones after their electronic excitation. Hitherto it has been assumed that the radiationless deactivation of thioketones in the S2 state is realised almost exclusively via the process of internal conversion between the S2 and S1 states. The results obtained in this study show that photochemical processes, probably controlled by the tunneling mechanism, bring a significant contribution to the deactivation of thioketones in the S2 state. The tunneling mechanism can rationalize the experimental results obtained for thioketones in different experimental conditions. The results obtained for photo-chromic Schiff bases show that the deactivation of the excited enol tautomer occurs not only by excited state intramolecular proton transfer ESIPT (leading to excited cis-keto tautomer formation) but also by internal conversion. The rate constants of both processes are found to be close to 1013 s-1. Such a high value of the rate constant of the ESIPT process permits development of the barrierless model of proton transfer in which the main role is played by the low-frequency skeleton vibrations effecting close approach of oxygen and nitrogen atoms. The experimental procedures, applied in order to measure spectral and photophysical properties of short-lived species, are also discussed.
Książka "Spektralne i fotofizyczne właściwości wzbudzonych cząsteczek i krótkożyjących indywiduów przejściowych na przykładzie tioketonów i zasad Schaffa" - Jacek Kubicki - oprawa miękka - Wydawnictwo Naukowe UAM. Książka posiada 151 stron i została wydana w 2008 r.
Spis treści:
1. Wstęp
2. Metoda skorelowanego w czasie liczenia pojedynczych fotonów
2.1. Dolna granica czasów życia wyznaczanych metodą TCSPC
2.2. Górna granica czasów życia wyznaczanych metodą TCSPC
2.3. Wyznaczanie czasów życia różnišcych się o kilka rzędów wielkości
2.4. Skrócenie czasu pomiaru a efekt photon pile-up
2.5. Pikosekundowy spektrometr emisyjny TCSPC
2.6. Efekt płynięcia czasu zero w układzie TCSPC
2.7. Zastosowanie metody TCSPC do wyznaczania piko sekund owych czasów życia
2.8. Wnioski
3. Wyznaczanie właściwości spektralnych i fotofizycznych słabo świecących związków
3.1. Udział emisji zanieczyszczeń w całkowitej obserwowanej emisji
3.2. Zastosowanie metody HPLC do identyfikacji pochodzenia emisji
3.3. Wyznaczanie natężenia światła absorbowanego przez badany związek po rozdziale chromatograficznym
3.4. Test na czystość emisyjną rozpuszczalników
3.5. Ilustracja zastosowania układu HPLC w badaniach złożonych właściwości emisyjnych gossypolu
3.6. Wnioski
4. Standardy pikosekundowych czasów życia
4.1. Metoda pomiaru i analizy numerycznej
4.2. Wyniki pomiarów i dyskusja
4.2.1. Wyznaczanie czasów życia pikosekundowych standardów
4.2.2. Wpływ efektu płynięcia czasu zero na uzyskiwane wyniki czasów życia
4.3. Mechanizm wygaszania ksantionu w stanie S2 w stosowanych rozpuszczalnikach
4.4. Wnioski
5. Wybrane zastosowania metody precyzyjnego wyznaczania pikosekundowych czasów życia
5.1. Wyznaczanie reaktywności pierwszo-, drugo- i trzeciorzędowych wišzań C-H w węglowodorach nasyconych
5.2. Opis wygaszania fluorescenq`i z zastosowaniem modelu Srnoluchowskiego-Collinsa-Kimbalia
5.2.1. Wpływ kształtu funkcji aparaturowej na uzyskiwane wyniki
5.2.2. Procedura dokładnego wyznaczania parametrów modelu SCK
5.2.3. Wpływ liczby analizowanych eksperymentów na dokładność uzyskiwanych parametrów modelu SCK
5.2.4. Wnioski
6. Spektralne, fotofizyczne i fotochemiczne właciwoci tioketonów aromatycznych w stanie S2
6.1. Wewnštrz- i międzyczasteczkowe odrywanie wodoru przez grupę tiokarbonylową
6.2. Wewnatrzcząsteczkowe fotochemiczne procesy uczestniczące w dezaktywacji stanu są ksantionu
6.3. Oszacowanie stałych szybkoci procesu konwersji wewnętrznej i procesów
fotochemicznych uczestniczšcych w dezaktywacji stanu ST ksantionu 6.4. Wnioski
7. Wewnštrzczšsteczkowe przeniesienie protonu po elektronowym wzbudzeniu w wybranych aromatycznych zasadach Schiffa
7.1. Femtosekundowy spektrometr absorpcji przejściowej
7.2. Fiuorescencja tautomeru enolowego
7.3. Dezaktywacja zasad Schiffa z zablokowanymi dwoma centrami wewnatrz- cząsteczkowego przeniesienia protonu
7.4. Dezaktywacja wzbudzonego tautomeru enolowego
7.5. Tworzenie i zanik wzbudzonego tautomeru cis-keto
7.6. Wyniki dla BSP
7.7. Wyniki dla SA i SAA
7.8. Wyniki dla BPH i BPHMe
7.9. Wpływ kształtu funkcji aparaturowej układu TCSPC na jakość uzyskiwanych wyników
7.10. Wnioski
Podsumowanie
Literatura
Spectral and photophysical properties of tioketones and Schiff bases: excited molecules and transient species (Summary)